Ðåôåðàò: Âûäåëåíèå æèðíûõ êèñëîò èç ðàñòèòåëüíûõ ìàñåë
CH O C R +
HOH CH O C R + RCOOH
CH O C R èëè ëèïàçà CH O C R R COOH
O O
òðèãëèöåðèä äèãëèöåðèä
ÑH OH O H O CH
OH
CH O C R R COOH CH OH
CH OH CH OH
ìîíîãëèöåðèä ãëèöåðèí
Ðåçóëüòàò ïîëíîãî ãèäðîëèçà âûðàæàåòñÿ ñõåìîé:
O
ÑH O C R [H] ; [ÎÍ] CH OH
CH O C R +
3HOH CH OH + R COOH +
R COOH + R COOH
O
CH O C R èëè ëèïàçà CH OH
O
Íàèëó÷øèå óñëîâèÿ ïîâåäåíèÿ 220-260°Ñ è (25-60)*10 Ïà (áåçðåàêòèâíîå ðàñùåïëåíèå æèðîâ). Ïðàêòè÷åñêè ãèäðîëèç æèðîâ ïðîèçâîäÿò èëè ïåðåãðåòûì ïàðîì, èëè íàãðåâàíèåì â ïðèñóòñòâèè ñåðíîé êèñëîòû èëè ùåëî÷åé. Êîíòðîëèðóþò ãèäðîëèç ïî Ê×.[ ]
Ñ ãèäðîëèçîì ãëèöåðèäîâ òåñíî ñâÿçàíî òàêîå ñâîéñòâî æèðîâ êàê ïðîãîðêàíèå. Ðàçëè÷àþò äâà òèïà ïðîãîðêàíèÿ: ãèäðîëèòè÷åñêîå è îêèñëèòåëüíîå. Ãèäðîëèòè÷åñêèå èçìåíåíèÿ â æèðå ïðîèñõîäÿò ïîä äåéñòâèåì ôåðìåíòîâ è ìèêðîîðãàíèçìîâ è ïðèâîäÿò ê ïîÿâëåíèÿ ñâîáîäíûõ æèðíûõ êèñëîò. Åñëè ýòè êèñëîòû îáëàäàþò êîðîòêîé öåïüþ, òî æèðû ïðèîáðåòàþò ïðîãîðêëûé çàïàõ è âêóñ. Ýòîò òèï ïðîãîðêàíèÿ õàðàêòåðåí äëÿ êîðîâüåãî ìàñëà. Îäíàêî íàèáîëåå ðàñïðîñòðàíåí îêèñëèòåëüíûé òèï ïðîãîðêàíèÿ. Îêèñëåíèå ìîëåêóëû æèðà ïðèâîäèò ê îáðàçîâàíèþ ðÿäà àëüäåãèäîâ è êåòîíîâ ñ êîðîòêîé öåïüþ, êîòîðûå èìåþò íåïðèÿòíûé çàïàõ è âêóñ. Äëÿ ýòîãî íåîáõîäèìî ïðèñóòñòâèå êèñëîðîäà âîçäóõà, à òàêæå ïîâûøåííàÿ òåìïåðàòóðà, ñâåò, âëàæíîñòü.  íàñòîÿùåå âðåìÿ äëÿ áîðüáû ñ ïðîãîðêàíèåì æèðîâ, ïîñòóïàþùèõ â ïðîäàæó, èñïîëüçóþò ñïåöèàëüíûå âåùåñòâà, íàçûâàåìûå àíòèîêñèäàíòàìè. Ýòè ñîåäèíåíèÿ îáû÷íî ÿâëÿþòñÿ ïîëèôåíîëàìè, õèíîíàìè èëè êàòåõèíàìè. (ïîäðîáíåå - ñõåìà îêèñëåíèÿ æèðîâ)[ ]
Îìûëåíèå. Ïðè âçàèìîäåéñòâèè ñ ùåëî÷àìè æèðû ãèäðîëèçóþòñÿ ñ îáðàçîâàíèåì ñîëåé âûñîêîìîëåêóëÿðíûõ êèñëîò, íàçûâàåìûõ «ìûëàìè».
O
ÑH2 O C R CH2 OH
CH O C R CH OH + R COOK + R COOK + R COOK
O CH2 OH
CH2 O C R
O
Îìûëåíèå êîíòðîëèðóåòñÿ ïî ×Î.
Ðåàêöèè àöèëüíîé ìèãðàöèè.
Ïåðåýòåðèôèêàöèÿ. Ãëèöåðèäû â ïðèñóòñòâèè êàòàëèçàòîðîâ (ìåòèëàò è ýòèëàò íàòðèÿ, íàòðèé, êàëèé, åäêèé íàòð) ñïîñîáíû îáìåíèâàòüñÿ (âíóòðè- è ìåæìîëåêóëÿðíî) àöèëàìè:
O O O Î
ÑH2 O C R CH2 O C R CH2 O C R CH2 O C R
CH O C R + CH O C R Kt CH O C R + CH O C R
O
O O
O
CH2 O C R CH2 O C R CH2 O O R CH2 O O R
O O C C
Ïåðåýòåðèôèêàöèÿ ïðèâîäèò ê èçìåíåíèþ ñâîéñòâ æèðîâ è ìàñåë è èñïîëüçóåòñÿ äëÿ öåëåíàïðàâëåííîãî óëó÷øåíèÿ áèîëîãè÷åñêèõ è ðåîëîãè÷åñêèõ ñâîéñòâ æèðîâ (ïëàñòè÷íîñòü, âÿçêîñòü è ò. ä.) Íàèáîëåå ïåðñïåêòèâíûì â íàñòîÿùåå âðåìÿ ÿâëÿåòñÿ ôåðìåíòàòèâíîå íàïðàâëåíèå.[ ]
Àëêîãîëèç. Ãëèöåðèäû ïðè íàãðåâàíèè ñî ñïèðòàìè îáðàçóþò ñîîòâåòñòâóþùèå ýôèðû æèðíûõ êèñëîò ñ âûñâîáîæäåíèåì ãëèöåðèíà.
1. O
ÑH2 O C R t, Kt CH2 OH O
CH O C R + 3CH3OH CH OH + 3R C O CH3
O
CH2 OH
CH2 O C R
O
2. O
ÑH2 O C R OH
t, Kt CH2 OH CH2 OH
CH O C R + OH CH O C R + CH OH
O
OH O CH2 O C R
CH2 O C R CH2 O C R O
O O
òðèãëèöåðèä äèãëèöåðèä ìîíîãëèöåðèä
Êàòàëèçàòîðû - åäêèé íàòð, àëêîãîëÿòû ùåëî÷íûõ ìåòàëëîâ, õëîðèä âîäîðîäà.
Àëêîãîëèç ïðèìåíÿåòñÿ äëÿ ïðîìûøëåííîãî ïîëó÷åíèÿ ñëîæíûõ ýôèðîâ æèðíûõ êèñëîò, ìîíî- è äèãëèöåðèäîâ.[ ]
Àöèäîëèç. Ïðè íàãðåâàíèè òðèãëèöåðèäîâ ñî ñâîáîäíûìè æèðíûìè êèñëîòàìè äî 250-300°Ñ ïðîèñõîäèò îáìåí àöèëîâ:
O O
Ñòðàíèöû: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10
