RSS    

   Реферат: Оксисоединения

Такое отличие в физических свойствах между спиртами и многими другими классами органических соединений объясняется наличием в молекулах спиртов гидроксильной группы. В гидроксильной группе атом кислорода, проявляя электроакцепторные свойства, «стягивает на себя» электронную плотность от связанного с ним атома водорода, и у последнего образуется дефицит электронной плотности. В результате между атомом водорода гидроксильной группы и свободной электронной парой кислорода OH-группы другой молекулы спирта возникает водородная связь, за счёт которой происходит ассоциация молекул спиртов:

                                        R           R          R            R

                                   H-O      H-O     H-O      H-O        

Повышение температур кипения спиртов по сравнению с температурой кипения некоторых других классов органических соединений объясняется необходимостью введения дополнительной энергии на разрыв водородных связей перед переводом из жидкого в парообразное состояние. Энергия электростатической водородной связи около 5 ккал/моль (20,93*103 Дж/моль).[Для большинства ковалентных связей эта величина составляет 50-100 ккал/моль (209,34*103 - 418,68*103 Дж/моль)].

            Образование водородных связей  между молекулами спиртов и воды - причина хорошей растворимости первых представителей ряда спиртов в воде:

                                                                     R

                                   R           H      O                 H  

                      H-O      H-O               H       O

                                                                                           R

 С увеличением массы углеводородного радикала в молекуле спирта уменьшается растворимость спиртов в воде и увеличиваются их температуры кипения (температуры кипения уменьшаются пи наличии разветвлений). Температуры кипения спиртов значительно выше, чем температуры кипения соответствующих углеводородов (это объясняется ассоциацией молекул спиртов водородными связями). 

Методы получения.

Гидролиз моногалогенопроизводных.

В лабораторных условиях, для получения спиртов часто используют реакцию гидролиза     галогенопроизводных водными растворами щелочей. Щёлочь используют для ускорения реакции и для связывания выделяющегося при гидролизе галогеноводорода, подавляя обратимость процесса:

                                                   RX + H-OH         R-OH + HX

Где X:Cl, Br, I; например:

                                       CH3Br + HOH  NaOH     CH3OH + NaBr + H2O

                                        Бромметан                         метанол

Реакция может протекать по механизмам SN2 или SN1 в зависимости от строения исходного галогенпроизводного. Реакционная способность различных соответствующих галогенпроизводных в реакциях гидролиза уменьшается в ряду :

RI > RBr > RCl >> RF

Наиболее легко гидролизуется галоген у третичного атома углерода, труднее у вторичного и наиболее трудно у первичного.

            Если у атома углерода, соседнего с атомом несущим галоген, имеется хотя бы один атом водорода, то при взаимодействии с водными растворами щелочей на ряду с гидролизом может протекать реакция дегидрогалогенирования (отщепления галогеноводорода):

                                                                                     OH


                                                                CH3CHCH3  

                                                                 Пропанол-2

                            NaOH  

      CH3CHCH3     

                              H2O

             Cl                                                CH3 CH=CH2  

  2-хлорпропан                                                      пропен

Гидратация этиленовых углеводородов.

Присоединение воды к двойной связи этиленовых углеводородов с образованием спиртов можно осуществить в присутствии серной кислоты. К несимметричным олефинам вода присоединяется в соответствии с правилом Марковникова:

                                                                                      +

                                                                                 H-O-H

                                                   +             H2O                               H2O                                +

   RCH=CH2 + H+                   RCHCH3                  R-CH-CH3                   RCHCH3  + H3O 

                                                                                        

                                                                                                                          OH 

Спирты можно получить прямой перегонкой олефинов при 300-350 °C в присутствии оксида алюминия:

                                                                                            OH         

                                                               300-350 °C                    

                               CH3CH=CH2 + H2O                     CH3CHCH3   

                               Пропен                      Al2O3          пропанол-2

Гидроборирование - окисление этиленовых углеводородов.

Это современный способ получения спиртов из олефинов. В результате присоединения диборана (BH3)2 к  этиленовым углеводородам и последующего окисления образующихся триалкилборанов щелочным раствором пероксида водорода образуются спирты, в которых формально фрагменты воды присоединены к исходному олефину против правила Марковникова.                                                                H2O2

        6RCH=CH2 + (BH3)2                   2(RCH2CH2)3B                  6 RCH2CH2OH + 2B(OH)3

        алкены         диборан                  алкилбораны      OH-              спирты       борная к-та

Эта реакция гидроборирования очень проста и удобна, выходы очень высоки, и её можно использовать для синтеза для синтеза соединений, которые трудно получить из алкенов каким-либо другим способом.

            Диборан- димер гипотетического BH3 (борана), который в рассматриваемых реакциях реагирует как BH3.

                  H                                             H           H           H

              H:B                                                    B           B           

                  H                                             H           H           H 

Страницы: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12


Новости


Быстрый поиск

Группа вКонтакте: новости

Пока нет

Новости в Twitter и Facebook

                   

Новости

© 2010.