Нильс Бор
энергию меньшую, чем разность энергий между двумя последовательными
стационарными состояниями, а, следовательно, свободный электрон,
сталкиваясь с ним, не может терять меньшее количество энергии.
В то время Бор считал, что необходимым следствием теории атома Ре-
зерфорда является внутриядерное происхождение [pic]- частиц и что
быстрые [pic]- частицы испускаются ядром.
- 10 -
3. РАЗВИТИЕ УЧЕНИЯ О СПЕКТРАХ.
Во второй половине XIX в. широкое развитие получило изучение
оптических спектров. Их разделяют на спектры испускания, поглощения,
рассеяния и отражения. Оптические спектры по виду разделяют на
линейчатые, полосатые и сплошные.
В 1648 г. в Праге вышло в свет сочинение Иогана Маркуса
Марци "Thaumantias", посвященное вопросу о цветах, получающихся при
разложении света призмой. До Марци господствовало представление, что
цвета возникают в результате смешения в различных пропорциях света с
темнотою. Марци же полагал, что свет превращается в цвета только при
определенном преломлении в плотных средах, и различные виды цветов
являются частями с различными преломлениями.
Систематические опыты по изучению спектров Марци не проводил,
их начал Исаак Ньютон. 19 февраля 1672 г. в "Philosopikal
Transactions" , было помещено письмо-статья Ньтона к Ольденбургу,
секретарю Лондонского королевского общества, где Ньютон отмечал, что
световые лучи , различаются в их способности показывать ту или иную
особую окраску точно так же, как они различаются по степени
преломляемости. Цвета не являются, как думают обыкновенно,
видоизменениями света, претерпеваемыми ими при преломлении или отражении
от естественных тел, но суть первоначальные, прирожденные свойства
света. Критиками Ньютона выступали Гук, Гюйгенс и др.
В 1802 г. Вильям Волластон, английский естествоиспытатель,
известный своими исследованиями в области химии, физики,
кристаллографии, минералогии, ботаники, медицины, произвел следующий
опыт. Солнечные лучи пропускались в комнату через щель шириной 1,25 мм и
рассматривались через хорошую призму на расстоянии 3 м от щели. При этом
отдельные спектральные области оказались отдаленными друг от друга
тонкими черными линиями. Разлагая прямой свет голубой части пламени
свечи, Волластон нашел, что здесь нет непрерывного спектра и свет
разлагается на пять отдельных полос, удаленных друг от друга.
В 1817 г. темные линии в спектре тщательно изучил немецкий
оптик Йозеф Фраугофер. Он усовершенствовал изготовление больших
ахроматических объективов, изобрел окулярный микрометр и гелиометр,
наблюдал и объяснил наличие линий поглощения в солнечном спектре. В 1821
г. Фраунгофер применил дифракционную решетку для изучения спектров. При
измерении дисперсии света в качестве источника служила свеча. При этом
он обнаружил в спектре яркую желтую линию. В работе 1815 г. он писал:
"Я решил выяснить, можно ли видеть подобную светящуюся линию в
солнечном спектре. И с помощью телескопа я обнаружил не одну линию, а
большое количество вертикальных линий, резких и слабых. Слабые оказались
темнее остальной части
- 11 -
спектра, а некоторые из них были совершенно черными..."
Фраунгофер обнаружил, что желтая линия в спектре свечи в
точности совпадает с темной линией D в солнечном спектре. Для
исследования спектров он изготовил решетки из тонких, близко
расположенных параллельных нитей; кроме того, он наносил на стеклянную
пластинку параллельные штрихи. Решетки, изготовленные им, содержали
свыше 300 линий на миллиметр. Опыты Фраунгофера по исследованию
спектров продолжали Давид Брюстер, Джон Гершель и Фокс Тальбот.
Во второй половине XIX века широкое развитие получило
изучение спектров поглощения. Сплошной спектр имеет вид непрерывной
полосы, содержащей все части видимого спектра. Линейчатый спектр состоит
из определенного числа отдельных линий в спектре. Спектральные линии
группируются в серии. Линии в пределах серии сближаются при переходе к
более коротким длинам волн. Полосатый спектр состоит из широких полос,
более ярких с одной стороны. Пропустив белый свет через среду,
поглощающую те или иные лучи, получают спектр поглощения,
представляющий сплошной спектр, от которого отняты определенные цвета.
В 1860 г. Густав Кирхгоф и Роберт Бунзен в работе "Химический
анализ с помощью спектральных наблюдений", писали , что ни различие
форм соединений, в которых участвуют металлы, ни разнообразие
химических процессов в отдельных пламенах, ни громадное различие
температур этих пламен, нисколько не влияют на положение спектральных
линий, соответствующих отдельным металлам. Больше всего внимание
экспериментаторов
привлекал к себе линейчатый спектр. Появилось немало работ, посвященных
исследованию спектров различных веществ в зависимости от физических
условий. Плюккер и Гитторф указали, что азот, пары серы и некоторых
углеводородов в зависимости от физических условий могут дать два или три
различных спектра. Оказалось, что при некоторых условиях пары и газы
могут давать непрерывный спектр. На протяжении пятидесяти лет (1860-
1911) было измерено 120 000 линий между [pic]= 2000 и [pic] = 7000 А.
Вслед за ранними исследованиями спектров различных элементов
появи -лись и первые попытки найти определенные закономерности в
распределении спектральных линий. Такую попытку сделал в 1863 г. Маскар,
а затем Стонер, Шустер и др.
В 1885 г. Иоган Якоб Бальмер установил , что длины волн
соответствующие некоторым линиям спектра водорода хорошо укладываются в
формулу:
[pic][pic]
где: [pic] - целое число;
- 12 -
[pic]- постоянная;
[pic]- длина волны.
Эту формулу оказалось удобнее выразить в виде:
[pic][pic] , [pic] = 3, 4, 5,
...
где: [pic] - частота;
[pic] - постоянная Ридберга.
К систематике атомных спектров испускания относятся работы
шведского физика Йоханнеса Ридберга. Он показал, что расположение линий
в спектрах многих элементов подчиняется закономерностям, записываемым
как разность двух выражений - термов:
[pic],
где: [pic] и [pic] - поправки в сериальной формуле;
n и m - целочисленные значения.
Вальтер Риц - немецкий физик и математик - предложил поправки в
сериальные формулы и сформулировал комбинационный принцип. Сущность
принципа в том, что термы, принадлежащие различным сериям данного
спектра, можно комбинировать друг с другом. Комбинация дает
соответствующие спектральные линии. Комбинационный принцип позволяет,
если известен ряд частот спектральных линий данного элемента,
предсказывать существование других линий элемента. Однако наблюдаются не
все возможные частоты спектральных линий, предсказанные на основании
комбинационного принципа. Часть этих линий может быть запрещена правилами
отбора.
У щелочных металлов Ридберг установил наличие трех серий. Эти
серии были названы главной, первой побочной и второй побочной.
Сериальные формулы имеют вид:
Главная серия [pic], n = 2, 3, 4,…
Первая побочная серия [pic], n = 3, 4, 5,…
- 13 -
Вторая побочная серия [pic], n = 2, 3, 4, ...
где: A - предел главной серии;
В - предел первой и второй побочных серий;
s, p, d - поправки к квантовым числам.
В 1908 - 1909 гг. Фридрих Пашен обнаружил две первые линии
инфракрасной спектральной серии водорода, названой серией Пашена. Эти
линии подчиняются формуле:
[pic].
Генрих Рубенс и его ученики проследили тепловые инфракрасные
лучи до 0,3 мм. В 1911 г. Рубенс и Байер обнаружили инфракрасные лучи
с длиной волны[pic] = 342 мкм и 218 мкм. Сложнее дело обстояло с
продвижением в изучении ультрафиолетового спектра. В 1898 г. Шуман дошел
до 130 мкм, Лайман в 1906 г. - до 100 мкм.
"Отысканием сериальных закономерностей до 1913 г. - писал Д. С.
Рождественский, - руководила чистая эмпирика, комбинаторика чисел, в
основе которой нельзя было еще усмотреть закона природы. Поэтому
символика спектральных серий имела несколько кабалистический вид,
