Писаржевский - выдающийся химик начала ХХ века
затем самостоятельной. За это короткое время оба учёных опубликовали 18,
большей частью совместных, работ по изучению неорганических перекисей.
Работы эти печатались в ряде журналов в России и за границей. Они были
сразу оценены и создали Л. В. Писаржевскому репутацию одного из выдающихся
химиков того времени. Изданный им и П. Г. Меликовым сводный труд
«Исследования над перекисями» был удостоен в 1899 г. Академией наук
Ломоносовской премии. Л. В. Писаржевский, продолжая самостоятельно эти
работы, подвёл их итог в магистерской диссертации «Перекиси и надкислоты»,
изданной в 1902 г. Эта книга содержит огромный, сохранивший и сейчас
большую ценность экспериментальный материал, новые методы исследования и
широкие обобщения.
Перекисные соединения, наиболее известным представителем которых
служит перекись водорода, издавна привлекали внимание исследователей своими
своеобразными свойствами. Они легко отдают кислород и являются поэтому
энергичными окислителями, играют в качестве промежуточных продуктов важную
роль в процессах горения и получили широкие и разнообразные применения в
технике, медицине и быте. Эти соединения не похожи на другие классы, на
которые разделяются многочисленные неорганические вещества, и занимают
среди них обособленное положение. Л. В. Писаржевскому удалось показать, что
перекиси металлов образуют с кислотами пере-кисного типа (надкислотами)
солеобразные соединения подобно тому, как окиси металлов образуют с
обыкновенными кислотами обыкновенные соли. Руководясь этим отправным
положением, Л. В. Писаржевский синтезировал ряд новых перекисных
соединений; описал их свойства и показал закономерное изменение их
прочности в зависимости от места соответствующего элемента в периодической
системе. Из ряда впервые полученных Л. В. Писар-жевским перекисных
соединений обращают на себя внимание пербораты натрия и других щелочных
металлов, позже получившие большое распространение в качестве
дезинфицирующих и отбеливающих средств. Сейчас получение перборатов выросло
в большую и важную отрасль химической промышленности.
В дальнейших работах Л. В. Писаржевский установил строение перекисей
металлов, надкислот и их солей, показав, что, аналогично перекиси водорода,
они содержат так называемый перекисный мостик из двух кислородных атомов
(—О—О—). Большой научной сенсацией было в своё время получение Л. В.
Писаржевским чистой кристаллической перекиси аммония путём расщепления
аммиачной соли надурановой кислоты в эфирном растворе при сильном
охлаждении. В магистерской диссертации он дал глубокий анализ строения
перекисей металлов, опровергнул господствовавшее тогда мнение, что они не
принадлежат к истинным перекисям, и показал, что их следует рассматривать
как соли соответствующих металлов и перекиси водорода. Для доказательства
этих положений были применены тогда ещё новые электрохимические и
термохимические методы.
Очень скупой на похвалы, Д. И. Менделеев подробно цитирует эти работы
в последних изданиях «Основ химии» и даёт им высокую оценку. Там же он
отметил значение этих работ для подкрепления периодического закона.
Интерес к перекисям не покидал Л. В. Писаржевского и в дальнейшем. В
1915 г. он занимался электролитическим получением перекиси водорода из
надсерной кислоты, в 1933 г. опубликовал исследование о строении трёх
новооткрытых перекисных соединений хлора и иода, а незадолго до смерти
предполагал организовать в своём институте специальную лабораторию по
изучению перекисей.
Закончив цикл работ по изучению перекисей, Л. В. Писаржевский получил
в 1900 г. двухлетнюю научную командировку за границу. Там он работал в
лаборатории известного химика В. Оствальда и общался с крупнейшими физико-
химиками того времени — Вант-Гоффом, Аррениусом и Нернстом.
В 1903 г. Л. В. Писаржевский вернулся в Одессу, где защитил
магистерскую диссертацию. Вскоре он был приглашён в Дерпт (Юрьев) на
освободившуюся после Таммана кафедру химии. Уже одно это свидетельствует о
том, какое имя уже успел себе создать молодой тридцатилетний учёный. В
Дерпте Л. В. Писаржевский начал новый большой цикл исследований о влиянии
растворителя на химические реакции, закончившийся защищённой в 1913 г.
докторской диссертацией «Свободная энергия химической реакции и
растворитель».
Предстояло решить трудную и принципиально важную задачу о роли
растворителя в химических процессах. В этом вопросе химики разделялись
тогда на два противоположных лагеря. Школа Д. И. Менделеева, к которой
примыкали многие крупные наши и иностранные учёные, рассматривала
растворение как химический процесс и растворы как химические соединения
переменного состава. Новая физико-химическая школа, основанная на трудах
Вант-Гоффа, Аррениуса и Нернста, наоборот, считала, по крайней мере в
типичных случаях, растворитель химически-индифферентной средой и объясняла
свойства растворов с помощью чисто физических закономерностей. Современные
данные обнаруживают, что лишь разумный синтез обоих этих
крайних направлений ведёт к правильному пониманию природы растворов и
реакций в них. Л. В. Писаржевский был одним из первых, последовательно
вступивших на этот синтетический путь. Им было обнаружено, что перемена
растворителя сильно влияет на течение реакций, вплоть до изменения их
направления на обратное. В поисках причин, определяющих особенности
растворителей в отношении протекающих в них реакций, были исследованы
электропроводности, вязкости и Другие свойства растворов, но никаких явных
закономерностей найти не удалось.
Масштаб предпринятых Л. В. Писаржевским и его учениками исследований
был необычайно велик. Были детально исследованы 9 реакций в 47 разных
растворителях и сделаны многие тысячи измерений вязкости,
электропроводности, электродвижущих сил, тепловых эффектов и других
явлений. Конечным выводом из всех этих исследований было опровержение
господствовавшего среди физико-химиков мнения, что влияние растворителя на
течение химических реакций непосредственно определяется такими физическими
факторами, как его диэлектрическая постоянная, ионизирующая способность и
связанные с ними свойства. В противовес этому Л. В. Писаржевский правильно
выдвинул на первый план химические взаимодействия растворителя с
растворённым веществом, приводящие к образованию нестойких сольватов и
комплексов.
Работы этого цикла, начатые Л. В. Писаржевским в Дерпте в 1904 г.,
продолжались в Киевском политехническом институте, куда он перешёл в 1908
г. Киевский период жизни Льва Владимировича продолжался недолго. В 1911 г.
группа профессоров и преподавателей этого института во главе с Л. В.
Писаржевским подала в отставку в знак протеста против репрессий царского
правительства при подавлении революционного движения русского студенчества.
Эта демонстрация получила широкие отклики в стране и была существенным
этапом в истории борьбы высшей школы с самодержавием. После ухода из
Киевского университета активная научная деятельность Л. В. Писаржевского
была прервана на два года, когда он лишь читал курсы в двух второстепенных
петербургских институтах и заканчивал издание своей докторской диссертации.
В 1913 г. он переехал в г. Екатеринослав (теперь Днепропетровск), где занял
кафедру общей химии в Горном институте. Все последующие годы, вплоть до
смерти, он провёл в Днепропетровске. Работа на новой кафедре началась в
скромных размерах. Прежде чем Л. В. Писаржевский успел её развернуть,
наступила война, и он направил всю деятельность своей лаборатории на
медицинское обслуживание армии. Собрав в самое короткое время значительную
группу способных студентов и инженеров, он разработал производство
салициловых препаратов, уротропина, перекиси водорода, иода и др. Особенно
большое внимание было им уделено получению иода из морских водорослей по
новому, предложенному им, способу. Им был построен опытный завод, впервые в
России дававший значительные количества иода. Когда началась газовая война,
Л. В. Писаржевский организовал в своей лаборатории массовое производство
упрощённых противогазов.
Адсорбционные противогазы акад. Н. Д. Зелинского ещё не были предметом
массового производства, и некоторое время противогазы Л. В. Писаржевско-го
помогли спасти жизнь многих тысяч солдат.
Служа делу обороны родины, Л. В. Писаржевский не прекращал подготовку
к послевоенному возобновлению широкой научной деятельности, обдумывал новые
направления работ, подбирал и лично обучал сотрудников. Некоторые из них
позже стали выдающимися учёными.
Сейчас же после Великой Октябрьской социалистической революции Л. В.
